发布网友 发布时间:2022-04-21 23:19
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热心网友 时间:2023-06-30 18:05
化学动力学基本参数。化学反应的速率方程中各物浓度的指数称为各物的分级数,所有指数的总和称为反应总级数,用n表示。
如hi合成反应速率方程
为r=k[h2][i2](r为速率,k为速率常数,[
]代表浓度),表明反应对h2和i2的分级数均为1,总级数n=2。反应对级数是由实验测定的;n可为正、负整数、零或分数。复杂反应,其速率方程不具有简单的浓度乘积形式者,没有简单的级数。在测定反应级数的实验中,为了排除产物浓度的干扰,通常是测初速度.为了研究某一反应物浓度与反应速度的函数关系,常常将其他反应物的浓度固定后再确定该反应物的反应级数。
反应级数定义
反应,实验测得其速率方程式为;则
m
称为反应物a的分级数(partial
order
of
a);n
称为反应物b的分级数(partial
order
of
b);(m+n)为反应的级数。
对于基元反应m=a,
n=b,
m+n=a+b,
且a,b均为简单整数。反应级数越大,表示浓度对反应速率影响越大。
例1:基元反应
co
(g)
+
no2
(g)
=
co2
(g)
+
no
(g)
有
v
=
k
(co)
(no2)
故对co是1级反应;对no2是1级反应;该反应为2级反应。2级反应k
的量纲:mol-1·dm3·s-1。
例2:h2(g)
+
cl2(g)
=
2
hcl(g)
v
=
k
(h2)(cl2)1/2
(链式反应机理
[1]
)
对h2
是1级反应,对cl2
是1/2级反应,反应为3/2级反应。
例3:2
na(s)
+
2
h2o
(l)
=
2
naoh
(aq)
+h2
(g)
v
=
k
(na)0
=
k
0级反应——反应速率与反应物浓度无关。
4.4.2
零级反应
反应
a
→
b
是零级反应有:,得:;
相当于y
=
ax
+
b
型直线方程;作c
—
t曲线,得一直线,其斜率的负值是速率常数k,单位是(l·mol-1
)-1
·s-1
4.4.3
一级反应
例:设某个一级反应为:a
→
b,有,得即,亦相当于
y
=
ax
+
b
型直线方程;
lgca
-
t呈线性关系,直线斜率为。k
的单位:s-1。
半衰期:即反应进行一半所需的时间。t
=
t1/2是反应物消耗了一半的时间,称为反应的半衰期。
当时,对于
t
=
t
1/2,,称为半衰期,t
1/2
可由下式求得:
由得:
即有:
4.4.4
二级反应
a
→
b为二级反应,有,可得即,亦是
y
=
ax
+
b
型直线方程,作图,则直线斜率为s=k,截距为,k
的单位:(l·mol-1)1·s-1。
4.4.5
*反应
a
→
b为*反应,有即,得:
积分得:,可见呈线性关系。k
单位是(l·mol-1)2·s-1。
可见分别以作图,图形呈直线时,分别表示反应是零、一、二、*反应。